1935年 ,卡爾?費(fèi)歇爾提出了用非水溶液試劑

 wwwgz10086.cn
添加滴定劑 ,速度慢 ,精度差?，F(xiàn)代活塞移液管消
除了滯后效應(yīng)。操作更快速 ,更 ,機(jī)械活塞移液
管的分辨率是量筒的 1/ 10000或更高。例如 ,50mL

wwwgz10086.cn
機(jī)械活塞移液管 ,精度為 5μL ,而一個(gè) 50mL刻度為
上是利用化學(xué)反應(yīng)測(cè)定水含量 ,適用于大部分有機(jī)   1mm的玻璃滴定管 ,需要大約 10m長(zhǎng)才能獲得同
和無機(jī)固體、體化工產(chǎn)品中微量游離水或結(jié)晶水樣的分辨率。現(xiàn)代自動(dòng)滴定儀的加液器大多是采用
的測(cè)量。在我國(guó)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中 ,有很多物質(zhì)的水含微處理器控制 ,馬達(dá)驅(qū)動(dòng)滴定管的活塞 ,利用控制器
量分析都采用這種方法 ,有的還將其列為仲裁方法。將預(yù)設(shè)值與實(shí)際測(cè)量值之間的偏差轉(zhuǎn)變?yōu)榭刂菩?br />另外 ,隨著現(xiàn)代滴定分析的發(fā)展 ,不僅出現(xiàn)了改號(hào) ,控制儀器自動(dòng)加液。
進(jìn)的卡氏試劑 ,而且出現(xiàn)了的自動(dòng)化卡爾?費(fèi)歇微處理器控制的滴定儀可以通過對(duì)滴定的預(yù)估
爾水分滴定儀 ,例如瑞士萬通公司的 701 KF型和瑞計(jì) ,快速準(zhǔn)確地完成滴定 :①在持續(xù)加液過程中 ,接
士梅特勒公司的 DL35型水分滴定儀。近預(yù)設(shè)值時(shí)加液速率會(huì)漸漸降低。②在間歇控制范
圍內(nèi) ,加液量是預(yù)先計(jì)算好的 ,當(dāng)接近滴定終點(diǎn)時(shí) ,
加液速率會(huì)越來越慢。
圍內(nèi) ,加液量是預(yù)先計(jì)算好的 ,當(dāng)接近滴定終點(diǎn)時(shí) ,
加液速率會(huì)越來越慢。
 wwwgz10086.cn
 
含吡淀的卡氏試劑 （滴定劑）的反應(yīng)式如下 :滴定分析的基本條件是 ,終點(diǎn)穩(wěn)定 ,指示信號(hào)易
于重現(xiàn)。當(dāng)?shù)味ㄖ令A(yù)設(shè)值時(shí) ,根據(jù)滴定劑的消耗量
計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的含量。儀器指示的滴定終點(diǎn)必須盡
可能靠近化學(xué)計(jì)量反應(yīng)的等當(dāng)點(diǎn) ,使滴定誤差降至
zui低限度。一般滴定終點(diǎn)的指示是利用某種物理當(dāng)
量與反應(yīng)物中某一物質(zhì)的wwwgz10086.cn濃度成正比的關(guān)系 ,把化
學(xué)信號(hào)轉(zhuǎn)化為物理當(dāng)量信號(hào) ,通過信號(hào)的變化 ,找到
滴定終點(diǎn)。但對(duì)難以產(chǎn)生確切電位變化的不可逆氧
SO4 CH3 + 2[ RN H ] I
化還原反應(yīng) ,或者滴定時(shí)電極響應(yīng)緩慢 ,通常不能用
電位滴定方式指示終點(diǎn)。在這種情況下 ,可以采用
傳統(tǒng)的方法是通過帶旋塞閥的標(biāo)準(zhǔn)移液玻璃管
帶電電極指示終點(diǎn)?？?費(fèi)歇測(cè)定水分的方法 ,即 I22SO2試劑法。這種方法實(shí)質(zhì)
2　工作原理
211　滴定反應(yīng)                  213　終點(diǎn)指示
2 H2O + I2 + SO2 ∴2 HI + H2 SO4
C5 H5N?I2 + C5 H5N?SO4 + C5 H5N + H2O→
2C5 H5N?HI + C5 H5N?SO3
C5 H5N?SO3 + CH3O H→C5 H5N （ H） SO4?CH3
不含吡淀的卡氏試劑 （一般式）的反應(yīng)式 :
H2O + I2 + [ RN H ] SO3CH3 + 2RN - ∴[ RN H ]
212　滴定劑的加入

wwwgz10086.cn
 
通過極化指示電極 ,用電流法或控制電流電位法指
示終點(diǎn)。到達(dá)滴定終點(diǎn)前 ,滴定池內(nèi)存在水分 ,無可
逆電對(duì) ;達(dá)到終點(diǎn)時(shí) ,池內(nèi)形成可逆電對(duì) （ I2/ I - ） ,使

器提示注入樣品 ,隨后開始樣品滴定。滴定結(jié)束后
自動(dòng)輸出樣品水分含量 ,同時(shí)自動(dòng)充填滴定管 ,儀器
又回到備用狀態(tài)。以上過程如 3所示。

電流或電位信號(hào)突然變化。這種滴定過程很容易實(shí)
現(xiàn)自動(dòng)化。圖 1是兩種卡爾?費(fèi)歇爾水分滴定儀終
點(diǎn)指示方法的特征曲線。wwwgz10086.cn